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Objectivos
Química
Orgânica Avançada
-
Aplicação
das estratégias de desconexão estudadas à retrossíntese de vários tipos
de compostos.
-
Dar
a conhecer as condições de formação dos vários tipos de radicais, a
estabilidade relativa dos mesmos e as principais reacções envolvidas.
-
Mostrar
que a estereoselectividade das reacções pericíclicas pode ser
compreendida por análise da simetria das orbitais de fronteira.
Química-Física
Cinética
Reacções
complexas
Cinética e Mecanismos de Reacções
de Eléctrodo
Conteúdos
Química
Orgânica Avançada
-
Retrossíntese.
Conceitos gerais envolvidos numa síntese química.
-
Introdução
à desconexão. O conceito de sintão de controlo. Desconexão aplicada a um
grupo funcional. Desconexão envolvendo dois grupos funcionais. Métodos
para síntese de anéis.
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Reacções
radicalares. Formação de radicais livres.
-
Reacções
radicalares unimoleculares. Decomposição e rearranjo.
-
Interacção
de radicais com moléculas.
-
Interacção
radical-radical.
-
Aplicações
da química radicalar em síntese.
-
Reacções
Pericíclicas.
-
Teoria
das Orbitais de Fronteira.
-
Cicloadições.
-
Regras
de Woodward-Hoffmann.
-
Outras
Reacções Pericíclicas (Rearranjos sigmatrópicos e reacções electrocíclicas).
Química-Física
Cinética
Química
-
Velocidade
de reacção.
-
Equações
empíricas de velocidade.
-
Análise
de resultados cinéticos.
-
Método
integral. Método diferencial.
-
Equação
de Arrhenius.
-
Teoria
do estado transitório.
-
Factor
pré-exponencial e energia de activação.
-
Equação
de Eyring.
-
Influência
do solvente. Influência da força iónica.
-
Análise
de mecanismos compostos.
-
Dedução
das equações de velocidade de mecanismos compostos.
-
Tratamento
analítico.
-
Tratamento
de estado estacionário.
-
Tratamento
numérico.
Reacções
Complexas
Cinética e Mecanismos de Reacções
de Eléctrodo
-
Formação
da interface electrificada.
-
Estrutura
da dupla camada. Modelo de Helmholtz, Gouy-Chapman and Stern.
-
O
efeito do campo eléctrico na velocidade das reacções de transferência de
electrões. Densidade de corrente de troca, sobrepotencial e coeficiente de
transferência. A interface no equilíbrio. A interface longe do equilíbrio.
-
O
efeito do transporte de massa na velocidade das reacções de transferência
de electrões em eléctrodos planares. Tipos de transporte de massa: difusão,
convexão e migração. Controle por difusão. Controle por difusão e
convexão. Controle por transferência de carga.
-
Determinação
do mecanismo de uma reacção electródica. Construção genérica de uma
proposta mecanística. Determinação de parâmetros cinéticos. Testes de
diagnóstico por voltametria cíclica.
Metodologias de trabalho
O ensino será ministrado em períodos de três horas -
com um breve intervalo a fazer em momento oportuno - que constarão de uma
primeira parte de exposição teórica, seguida de um trabalho laboratorial ou
de exemplos de aplicação. Será exigida a elaboração e discussão de relatórios
da actividade experimental.
Avaliação
A avaliação da disciplina será feita com base em dois
testes teóricos (um na primeira metade do período de leccionação e outro no
fim do mesmo) e na informação da componente prática, nomeadamente pelos relatórios
elaborados. A classificação final será obtida mediante a aplicação da
seguinte fórmula:
Classificação final = 0.30 (P) + 0.35(T1) + 0.35(T2)
Bibliografia
Química
Orgânica Avançada
-
Warren, S., “Organic
Synthesis: the Disconnection Approach”, 1ª Ed., John Wiley &
Sons, 1982.
-
Warren, S., “Design
Organic Synthesis: a Programmed Introduction to the Synthon Approach”,
1ª Ed., John Wiley & Sons, 1978.
-
Sykes,
P., “Guia de Mecanismos da Química
Orgânica”, 1ª Ed., Universidade Nova de Lisboa, 1989.
-
Edenborough, M., “Writing Organic Reaction Mechanisms: A Practical Guide”, 1ª
Ed., Burgess Science Press, 1994.
-
March, J., “Advanced
Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms and Struture”, 4ª Ed., John
Wiley & Sons, 1992.
-
Fossey, J. e Lefort D., “Free Radicals in Organic Chemistry”, John Wiley & Sons,
1995.
-
Motherwell, W. B. e Crich D., Free
Radical Chain Reactions in Organic Chemistry”, 1ª Ed. Academic Press,
1992.
-
Organic
Chemistry Methodology, Prabahakar, S. (Ed.) 2ª Ed., Edinova, Lisboa,
2000.
-
Fleming, I., Frontier Orbitals and Organic
Chemical Reactions, John Wiley & Sons, 1976.
Para
revisão de conceitos gerais de Química Orgânica
-
Solomons, T. W. G., "Fundamentals of Organic
Chemistry", 5ª Ed., John Wiley & Sons, 1997.
-
Morrison,
R. e Boyd, R., "Química Orgânica", 13ª Ed., Fundação Calouste
Gulbenkian, 1996.
Química-Física
Cinética
Química
-
Laidler, k., Meiser, J. Physical Chemistry, Houghton Mifflin Company, New York, 3rd
edition, 1999.
-
Atkins,
P.W. Físico-Química, 3º Volume,
LTC Editora, 6ª edição, 1999.
-
Levine, I. N. Physical
Chemistry, McGraw-Hill, Chemistry Series, 3rd edition, 1988.
-
Formosinho,
S. J. Fundamentos de Cinética Química,
Fundação Calouste Gulbenkian, 1983.
Reacções
Complexas
-
Atkins, P.W., Físico-Química, 3º Volume,
LTC Editora, 6ª edição, 1999.
-
Laidler, K. J., Chemical Kinetics, Tata
McGraw-Hill, New York, 1978.
-
Avery, H. E., Basic Reaction Kinetics and
Mechanisms, MacMillan Press Ltd., London, 1976.
-
Nunes da Ponte, M. L. M. e Soares, V. A. M.,
Introdução à Cinética Química, Folhas de Química-Física II, capítulo III,
Instituto Superior Técnico, 1979.
Cinética e Mecanismos de Reacções
de Eléctrodo
-
C. Brett, A.
Brett, Electroquímica – Principios, Métodos
e Aplicações, Oxford University Press, 1993.
Docentes que leccionam
Química
Orgânica Avançada
Docente
responsável:
Lucinda Vaz dos Reis
Lucinda Vaz dos Reis
-
Licenciatura em Química – Ramo Científico,
Faculdade de Ciências de Lisboa
-
Mestrado em Química Orgânica Aplicada, Faculdade
de Ciências e Tecnologia da Universidade Nova de Lisboa
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Doutoramento em Química, Especialidade Química
Orgânica, Faculdade de Ciências e Tecnologia da Universidade Nova de Lisboa
Paulo Jorge Santos Coelho
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Licenciatura
em Química – Ramo Científico, Faculdade de Ciências da Universidade de
Lisboa
-
Diplome
d’Études Approfondies - Química Orgânica, Université de Paris-Sud, França
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Doutoramento
em Química Orgânica, Université de Paris-Sud, França
Química-Física
Docente
responsável:
Verónica Cortés de Zea Bermudez
Cinética
Química
Pedro Manuel de Melo Bandeira Tavares
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Licenciatura
em Engenharia Química, Faculdade de Engenharia da Universidade do Porto
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Provas
de Aptidão Pedagógica e Capacidade Científica, Universidade de Trás-os-Montes
e Alto Douro
-
Doutoramento
em Química, Universidade de Trás-os-Montes e Alto Douro
Reacções Complexas
Verónica Cortés de Zea Bermudez
-
Licenciatura em Engenharia Química, Instituto
Superior Técnico
-
Mestrado em Química dos Processos Catalíticos,
Instituto Superior Técnico
-
Doutoramento em Química, Institut National
Polytechnique de Grenoble, França
Cinética e Mecanismos de Reacções
de Eléctrodo
Maria Cristina Fialho Oliveira
-
Licenciatura
em Química – Ramo Científico, Faculdade de Ciências da Universidade de
Lisboa
-
Doutoramento
em Electroquímica, Faculdade de Ciências da Universidade de Lisboa
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